余氯是指水與氯族消毒劑接觸一定時(shí)間后，余留在水中的氯。余氯有三種形式：
1． 總余氯：包括游離性余氯和化合性余氯。
2． 游離性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺類(lèi)化合物。
余氯的作用是保證持續(xù)殺菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超標(biāo)，可能會(huì)加重水中酚和其它有機(jī)物產(chǎn)生的味和臭，還有可能生成等有"三致"作用的有機(jī)氯代物。測(cè)定水中余氯含量和存在狀態(tài)，對(duì)做好飲水消毒工作和保證水衛(wèi)生學(xué)安全極為重要。余氯的測(cè)定方法很多。
在線式電化學(xué)分析儀器余氯儀
1． 應(yīng)用范圍
本法適用于測(cè)定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的總余氯、游離氯、氯化溴、溴和碘。

2． 原電池原理
在原電池中，通過(guò)測(cè)試其中的電流能檢測(cè)出離子濃度的變化。瓶中的電流與氯離子濃度的變化成一定比例。
原電池中的陰極為金屬金。當(dāng)溶液中存在次氯酸（或次氯酸離子）時(shí)，陰電極發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生氯離子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
陽(yáng)極為金屬銅，當(dāng)電極發(fā)生反應(yīng)時(shí)，氧化產(chǎn)物保留在陽(yáng)極上。這時(shí)，磨蝕機(jī)（清潔球不斷攪拌）會(huì)配合著去除金屬表面的氧化產(chǎn)物。
原電池中的電流受pH值變化的影響大。在pH4.0-4.5時(shí)瓶中電流很穩(wěn)定。因此，用pH緩沖液來(lái)穩(wěn)定電流。如果以CO2為緩沖液，pH值可調(diào)到5.5-6.0。加KI時(shí)，反應(yīng)生成的總游離碘相當(dāng)于參加反應(yīng)的總余氯，從而測(cè)定總余氯。